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Prehistoria En el término de Zalamea la Real se han encontrado vestigios de origen religioso del tercer milenio antes de Cristo. En Zalamea y sus aldeas se localizan numerosos sepulcros megalíticos y casi un 40% de los dólmenes descubiertos en la provincia de Huelva están ubicados en el antiguo término municipal de Zalamea que incluía Nerva, Ríotinto y El Campillo, los cuales se segregaron durante el siglo XIX y principios del XX. En un principio las construcciones megalíticas estaban formadas por varias cámaras y enormes ortostatos aunque con el tiempo fueron dando paso a construcciones más pequeñas y modestas. Al finalizar el segundo milenio, la región va a verse afectada por la visita de comerciantes procedentes del Mediterráneo oriental, que van a traer nuevas y más perfeccionadas técnicas de extracción del mineral.

Protohistoria Durante el primer milenio antes de Cristo la región pasó con alternancia de mano en mano entre los íberos ileates y los celtas cempsos. Los restos celtas más significativos fueron encontrados en el antiguo Cerro Salomón de las Minas de Riotinto y que actualmente se exponen en el Museo Minero de Riotinto.

Periodo Romano Zalamea, la antigua Corina romana, poseyó algunos monumentos de la época, pero Urium (actual Riotinto) fue la población que albergó a millares de mineros asalariados y esclavos. Durante la historia se han perpetuado lugares sagrados a través de los siglos, incluso con el cambio de creencia, por eso se cree que la iglesia parroquial de Zalamea, la ermita de San Blas y la antigua ermita de Santa Marina de El Villar se erigieron sobre templos romanos, pues en estos lugares se conservan sillares y materiales arquitectónicos propios de construcciones más nobles y atribuibles a una población hispanorromana.

Periodo Musulmán La zona de Zalamea y Riotinto interrumpe su actividad minera por el déficit de madera para la fundición y, también, por falta de demanda de minerales. Se inicia la penumbra cultural propia del siglo V en toda la comarca. Urium quedó arruinada en poco tiempo; Corina también sufrió la paralización de las labores mineras y su población se diseminó por el término para explotar nuevas tierras de cultivo, siguiendo un proceso de ruralización total que se da en toda Europa occidental. Esta ruralización da lugar al nacimiento de las posteriores aldeas de la zona.

Edad Media Tras la conquista del término por portugueses y leoneses la villa pasó a manos del Arzobispo de Sevilla durante trescientos años.